Tasapainovakio on matemaattinen suure, joka ilmaisee kemiallisen reaktion tasapainotilassa vallitsevan tuotteiden ja lähtöaineiden pitoisuuksien suhteen. Toisin sanoen tasapainovakio kuvaa kemiallisessa tasapainossa olevan kemiallisen reaktion reaktiokiintiötä: se kertoo, onko tasapainossa reaktiolla taipumus muodostaa enemmän tuotteita vai jäädä lähtöaineiksi. Tasapainovakion avulla voi myös päätellä, onko reaktio jo saavuttanut tasapainon vai siirtyykö se vielä muuttamalla olosuhteita.

Miten tasapainovakio määritellään ja lasketaan

Yleinen reaktio kirjoitetaan muodossa

aA + bB ⇌ cC + dD

Tällöin tasapainovakio konsentraatioina (Kc) määritellään kaavalla

Kc = [C]^c [D]^d / ([A]^a [B]^b)

Missä hakasulkeet [X] tarkoittavat aineen molaalipitoisuutta (mol/L) tasapainotilassa. Kaavan eksponentit ovat reaktioyhtälön stoikiometrisia kertoimia.

Jos reaktioon osallistuu kaasumaisia yhdisteitä, voidaan käyttää myös paineisiin perustuvaa vakioa Kp, joka liittyy Kc:hen kaavalla

Kp = Kc (RT)^{Δn}

Missä Δn = (tuotteiden kaasumoolit) − (lähtöaineiden kaasumoolit), R on kaasuvakio ja T lämpötila kelvineinä.

On tärkeää huomata, että termodynamiikassa käytetään usein aktiivisuuksia konsentraatioiden tai paineiden sijaan. Aktiivisuus on likiarvoa käyttäen konsentraatio jaettuna standarditilanteen konsentraatiolla (1 M) tai paineella (1 bar). Tätä kautta tasapainovakio on periaatteessa yksikötön — käytännön laskuissa Kc:llä voi kuitenkin esiintyä yksiköitä, jos käytetään suoria konsentraatiomitoituksia.

Erityyppiset tasapainovakiot

  • Kc — konsentraatioihin perustuva tasapainovakio
  • Kp — paineisiin perustuva tasapainovakio kaasureaktioille
  • Ka ja Kb — hapon ja emäksen dissosiaatiovakiot
  • Kw — veden ionisoinnin tasapainovakio (Kw = [H+][OH−])
  • Ksp — liukoisu-tuotevakio (saturaatiotuote)

Reaktio‑osamäärä Q ja reaktion suunta

Reaktion osamäärä Q (reaction quotient) lasketaan samalla kaavalla kuin K, mutta missä tahansa hetkessä (ei välttämättä tasapainossa). Jos Q < K, reaktio etenee tuotteiden suuntaan; jos Q > K, reaktio etenee lähtöaineiden suuntaan; ja jos Q = K, reaktio on tasapainossa.

Tärkeät periaatteet ja huomioita

  • Suuren K-arvon (K >> 1) tapauksessa tasapainossa tuotteita on suhteessa paljon; pienen K-arvon (K << 1) tapauksessa lähtöaineita on enemmän.
  • Lämpötila vaikuttaa tasapainovakioon — eksotermiseen reaktioon lisälämpö siirtää tasapainoa lähtöaineiden suuntaan ja endo­ter­miseen tuotteiden suuntaan (van 't Hoffin periaate).
  • Katalyytit nopeuttavat reaktion saavuttamista tasapainoon mutta eivät muuta tasapainovakion arvoa.
  • Käytännön laskuissa voidaan usein käyttää ICE-taulukkoa (Initial–Change–Equilibrium) tuntemattomien pitoisuuksien ratkaisemiseksi.
  • Termodynaaminen yhteys: vakiovapaaenergia ja tasapainovakio liittyvät yhtälöllä ΔG° = −RT ln K. Tästä nähdään, että K riippuu reaktion vapaasta energiasta ja siten myös lämpötilasta.

Esimerkki

Reaktio: N2O4 ⇌ 2 NO2. Olkoon tasapainopitoisuudet [NO2] = 0,20 M ja [N2O4] = 0,050 M. Tasapainovakio Kc on

Kc = [NO2]^2 / [N2O4] = (0,20)^2 / 0,050 = 0,04 / 0,05 = 0,8.

Tämä K-arvo kertoo, että tasapainossa tuotteita (NO2) ja lähtöainetta (N2O4) on suunnilleen samaa suuruusluokkaa mutta hieman enemmän lähtöainetta suhteessa tuotteisiin (K < 1).

Yhteenveto

Tasapainovakio on keskeinen suure kemiallisten reaktioiden ymmärtämisessä: se määrittää tasapainotilan sijainnin tuotteiden ja lähtöaineiden välillä, kertoo reaktion suuntaa nykyisistä olosuhteista ja liittyy suoraviivaisesti termodynamiikkaan. Laskemisessa on tärkeää valita oikea muoto (Kc tai Kp), huomioida stoikiometria ja tarvittaessa käyttää aktiviteetteja tai ICE-menettelyä.