Woodwardin säännöt
Woodwardin säännöt ovat joukko sääntöjä siitä, miten orgaaniset kemialliset yhdisteet absorboivat ultraviolettivaloa.
Ne antavat tietoa absorptiomaksimin aallonpituudesta (symboli λmax ) yhdisteen ultravioletti-viisumispektrissä (UV). Säännöt on nimetty Robert Burns Woodwardin mukaan. Hän oli Harvardin yliopiston professori, joka sai vuonna 1965 Nobelinkemianpalkinnon. Sääntöjä kutsutaan joskus myös Woodward-Fieser-säännöiksi Louis Fieserin kunniaksi.
Säännöt rakentavat ennusteen läsnä olevien kromoforien tyypin, kromoforien substituenttien ja liuottimen aiheuttamien muutosten perusteella. Esimerkkejä ovat konjugoidut karbonyyliyhdisteet, konjugoidut dienit ja polyeenit.
Toteutus
Taulukossa 1 on esitetty yksi joukko Woodward-Fieserin sääntöjä dieeneille. Dieeni on joko homoannulaarinen, jolloin molemmat kaksoissidokset ovat yhdessä renkaassa, tai heteroannulaarinen, jolloin kaksi kaksoissidosta on jaettu kahden renkaan välille.
| Perusarvo heteroannulaariselle dioleenille | 214 |
| Homoannulaarisen dieenin perusarvo | 253 |
| Lisäykset | |
| Kaksoissidoksen pidentävä konjugaatio | + 30 |
| alkyylisubstituentti tai rengasjäännös | + 5 |
| Eksosyklinen kaksoissidos | + 5 |
| asetaattiryhmä | + 0 |
| Eetteriryhmä | + 6 |
| Tioeetteriryhmä | + 30 |
| + 5 | |
| sekundaarinen amiiniryhmä | + 60 |
| Taulukko 1. Dieenin | |
Nämä säännöt ennustavat yhdisteiden UV-absorptiomaksimin. Tässä on kaksi esimerkkiä:
Vasemmalla olevassa yhdisteessä perusarvo on 214 nm (heteroannulaarinen dieeni)
. Tässä dieniryhmässä on 4 alkyylisubstituenttia (merkitty 1,2,3,4) ja toisen renkaan kaksoissidos on eksosyklinen toiseen renkaaseen nähden (eksosyklisen kaksoissidoksen lisäys 5 nm). Oikealla olevassa yhdisteessä dieeni on homoannulaarinen ja siinä on 4 alkyylisubstituenttia. B-keskirenkaan molemmat kaksoissidokset ovat eksosyklisiä renkaisiin A ja C nähden.
Kysymyksiä ja vastauksia
K: Mitkä ovat Woodwardin säännöt?
V: Woodwardin säännöt ovat joukko sääntöjä siitä, miten orgaaniset kemialliset yhdisteet absorboivat ultraviolettivaloa.
K: Mistä Woodwardin säännöt antavat tietoa?
V: Woodwardin säännöt antavat tietoa absorptiomaksimin aallonpituudesta (symboli λmax) yhdisteen ultravioletti-näkyvän (UV) spektrissä.
K: Kenen mukaan säännöt on nimetty?
V: Säännöt on nimetty Robert Burns Woodwardin mukaan.
K: Mikä oli Robert Burns Woodwardin ammatti?
V: Robert Burns Woodward oli Harvardin yliopiston professori.
K: Mistä Robert Burns Woodward sai Nobelin palkinnon?
V: Robert Burns Woodward voitti Nobelin palkinnon vuonna 1965 kemian alalla.
K: Ketä muita on kunnioitettu Woodward-Fieser-säännöillä?
V: Woodward-Fieser-säännöillä kunnioitetaan myös Louis Fieseriä.
K: Mihin Woodwardin säännöt rakentavat ennusteita?
V: Woodwardin säännöt rakentavat ennusteita kromoforien tyypin, kromoforien substituenttien ja liuottimen aiheuttamien muutosten perusteella.
