Ranska ja Itävalta allekirjoittivat 11. heinäkuuta 1859 Venetossa sijaitsevassa Villafranca di Veronassa aselevon ja Villafrancan esisopimuksen. Sopimus päätti sodan Ranskan ja Sardinian kuningaskunnan sekä Itävallan välillä — toisen Italian yhdistymispyrkimyksiin liittyneen itsenäisyyssodan.

Taustalla olivat ratkaisevat taistelut Magentassa (4. kesäkuuta) ja Solferinossa (24. kesäkuuta). Vaikka Napoléon III (Napoleon III) oli saanut kentällä voittoja, hän halusi estää veristen taistelujen jatkumisen ja välttää laajemmankin sodan syksyllä ja talvella. Tämän vuoksi hän ehdotti aselepoa ja sopimustapaamista Itävallan keisarin François-Joseph I st:n kanssa 11. heinäkuuta ilman Sardinian pääministerin, Camillo di Cavourin (Cavour), ennakkoilmoitusta tai hyväksyntää. Ranskan sisäpolitiikassa näkyvä katolilaisten huoli paavinvaltion ja paavin itsenäisyyden kohtalosta sekä Euroopan valtatasapainon ja Saksan alueella kasvaneen ranskalaisvastaisuuden pelko lisäsivät Napoléon III:n halua rauhoittaa tilanne nopeasti; ranskalaisvastaisuus levisi Saksassa ja lisäsi huolta mahdollisesta laajemmasta konfliktista Reinin alueella.

Villafrancan esisopimuksen pääkohdat olivat seuraavat: Itävalta luovutti Lombardian (poikkeuksena strategiset linnoitukset kuten Mantua ja Peschiera) Ranskalle, joka puolestaan luovuttaisi Lombardian Piemont-Sardinian kuningaskunnalle. Venetia jäi muodollisesti Itävallan vaikutuspiiriin, mutta esisopimuksessa ehdotettiin myös niin sanottua Italian liittovaltiota (konfederaatiota), jonka muodollisena johtajana nähtiin paavi Pius IX:. Lisäksi Vallankumousten myötä syrjäytettyjen Modenan, Parman ja Toscanan herttuat palautettaisiin valtaistuimilleen.

Sopimus herätti ankaraa kritiikkiä italialaisissa kansallismielisissä: Camillo di Cavour, jota ei ollut otettu mukaan neuvotteluihin, erosi 10. heinäkuuta osoittaen pettymyksensä ja vastustuksensa. Myös kuningas Viktor-Emmanuel II hyväksyi sopimuksen "henkilökohtaisesti", mikä jätti poliittisesti ovia mahdolliselle myöhemmälle toiminnalle ja tulkinnalle. Monet italialaiset näkivät Villafrancan ratkaisun puutteellisena, koska se ei tuonut koko Italian yhdistymistä lähemmäs — erityisesti Venetian asema ratkesi vasta myöhemmin.

Esisopimuksen ehdot vahvistettiin myöhemmin Zürichin sopimuksella 11. marraskuuta 1859. Seurauksena Lombardia liitettiin pian Piemont-Sardinian alueeseen kansanäänestysten jälkeen, mutta Venetia pysyi Itävallan hallinnassa vielä vuosia; se liitettiin Italiaan vasta vuonna 1866 Itävalta-Preussi -sodan seurauksena. Villafranca merkitsi siis käännekohtaa: sota päättyi, mutta Italian yhdistyminen jatkui toisin keinoin ja vaiheittain.

Villafranca ja erityisesti Solferinon veriset taistelut jättivät myös inhimillisen perinnön: myllerrykset ja haavoittuneiden suuri määrä herättivät kansainvälistä huomiota ja innoittivat sveitsiläisen liikemiehen Henri Dunantin työtä, joka johti Punaisen Ristin perustamiseen ja nykyaikaisten sotilaallisten lääketieteellisten avustusperiaatteiden syntyyn.